La valeur de l'électrode de référence de Ag/AgCl est de 0,197 V par rapport à l'électrode standard à hydrogène (SHE) à 25 °C. Cette valeur est dérivée de la réaction de demi-cellule impliquant le chlorure d'argent et l'argent.
Cette valeur est dérivée de la réaction de demi-cellule impliquant le chlorure d'argent et l'argent.
Le fil d'argent est recouvert d'une couche de chlorure d'argent solide et immergé dans une solution saturée de KCl et d'AgCl.
La stabilité et la légère dépendance du potentiel par rapport à la température font de l'électrode Ag/AgCl un choix populaire dans l'analyse électrochimique.
Explication des points clés :
Composition et structure de l'électrode Ag/AgCl
- Fil d'argent recouvert de chlorure d'argent: L'électrode est constituée d'un fil d'argent recouvert d'une couche de chlorure d'argent solide (AgCl).
- Solution saturée de KCl et d'AgCl: Le fil d'argent est immergé dans une solution saturée en chlorure de potassium (KCl) et en chlorure d'argent (AgCl).
Réaction d'une demi-cellule
- Réaction et potentiel: La demi-réaction pertinente est : [ \text{AgCl(s)} + \text{e}^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(sat'd) ] avec un potentiel de 0.197 V par rapport au SHE à 25°C.
- Cette valeur diffère légèrement du potentiel standard (E0) pour le couple (0,222 V) en raison de la contribution du KCl et de l'AgCl à l'activité chlorure.
Stabilité et dépendance de la température
- Potentiels de demi-cellule stables: L'électrode de calomel saturée (SCE) et les électrodes de référence Ag/AgCl offrent des potentiels de demi-cellule stables qui ne changent pas avec le temps.
- Dépendance à la température: Le potentiel de ces électrodes varie d'environ 0,5 à 1,0 mV/°C, ce qui indique une légère dépendance à la température.
Utilisation dans des systèmes non aqueux
- Non recommandé pour les travaux non aqueux: Bien qu'il soit possible d'utiliser des électrodes Ag/AgCl aqueuses pendant de courtes périodes avec des solutions non aqueuses, les résultats à long terme ne sont pas fiables.
- L'utilisation d'électrodes aqueuses introduit des potentiels de jonction non définis, variables et non mesurables en raison de la jonction liquide-liquide et des différentes compositions ioniques.
- Comparaison directe: Les potentiels mesurés dans différents solvants ne sont pas directement comparables, ce qui rend l'utilisation d'électrodes de référence aqueuses dans des systèmes non aqueux peu fiable.
Considérations pratiques
- Fibre Vycor pour l'isolation: Pour éviter l'interaction entre le fil d'Ag et la solution à analyser, une fritte de vycor (verre poreux) est utilisée pour isoler l'électrode de référence tout en maintenant le contact électrique.
- Stockage et entretien: Les électrodes de référence Ag/AgCl disponibles dans le commerce doivent être stockées à l'abri de la lumière et immergées dans des solutions identiques à la solution à l'intérieur de l'électrode de référence, généralement du KCl saturé.
- Test d'intégrité des frittes Vycor: L'intégrité d'un fritté Vycor peut être testée en essayant de presser un liquide à travers celui-ci à l'aide d'une poire à pipette. Si le liquide filtre facilement à travers, le fritté Vycor doit être remplacé.
Mesure du potentiel
- Versus SHE: L'électrode de référence Ag/AgCl fournit 0,197 V par rapport à l'électrode standard à hydrogène (SHE) à 25°C.
- Utilisation pratique: Les électrodes à hydrogène sont davantage utilisées comme étalon théorique que dans la pratique dans les laboratoires.
- Par conséquent, les électrodes de référence sont souvent vérifiées par rapport à d'autres électrodes du même système de référence ou par rapport à d'autres références avec des potentiels connus.
En comprenant ces points clés, un acheteur d'équipement de laboratoire peut prendre des décisions éclairées sur l'utilisation et la maintenance des électrodes de référence Ag/AgCl, garantissant ainsi des mesures précises et fiables dans l'analyse électrochimique.
Principaux avantages :
- Précision: Les électrodes Ag/AgCl offrent des valeurs de potentiel stables et fiables pour une analyse électrochimique précise.
- Polyvalence: Idéales pour les systèmes aqueux et certains systèmes non aqueux.
- Longévité: La faible dépendance à la température garantit la stabilité dans le temps.
- Stockage pratique: Entretien et stockage faciles pour des performances optimales.
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